Sim, é possível.
No painel de controle da loja acesse o menu do usuário na parte superior direita e clique em "Gerenciar usuário" conforme imagem abaixo.
Na página que se abrirá você poderá fazer a inclusão, exclusão e alteração de usuários da loja caso tenha permissão para isso.
Verifique a capacidade de usuários que o seu plano disponibiliza.
Caso precise de um limite maior de usuários entre em contato com o nosso suporte e faça a solicitação.
Confira nosso manual, abrindo um chamado na Webstore